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51.
Le Guennic B Neugebauer J Reiher M Autschbach J 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2005,11(5):1677-1686
The experimental 13C NMR chemical shift of the central carbon atom in the octahedral [(Ph3PAu)6C]2+ cluster was investigated on the basis of relativistic density functional calculations. In order to arrive at independent model conclusions regarding the value of the chemical shift, a systematic study of the dependence of the cluster structure on the phosphine ligands, the chosen density functionals, and the basis set size was conducted. The best structures obtained were then used in the NMR calculations. Because of the cage-like cluster structure a pronounced deshielding of the central carbon nucleus could have been expected. However, upon comparison with the 13C NMR properties of the related complex [C{Au[P(C6H5)2(p-C6H4NMe2)]}6]2+, Schmidbaur et al. have assigned a signal at delta=135.2 ppm to the interstitial carbon atom. Our calculations confirm this value in the region of the aromatic carbon atoms of the triphenylphosphine ligands. The close-lying signals of the 108 phenyl carbon atoms can explain the difficulties of assigning them experimentally. 相似文献
52.
含氮宾的两个三核羰基铁簇合物是由[Et_3NH][HFe_3(CO)_(11)]与C_6H_5NCO在苯中反应获得。应用四园衍射仪测定了H_2Fe_3(N-C_6H_5)(CO)_9(Ⅰ)和Fe_3(N-C_6H_5)(μ_3-CO)(CO)_9(Ⅱ)的晶体结构。晶体数据为:C_(15)H_7NO_9Fe_3(Ⅰ),空间群P2_1/a,a=18.343(2),b=9.072(1),c=11.451(1)(?),β=102.03(1)°,V=1863.7(?)~3,Z=4,D_c=2.143g/cm~3;C_(16)H_5NO_(10)Fe_3(Ⅱ),空间群P2_1/c,a=8.634(1),b=13.026(1),c=17.642(2)(?),β=97.68(1)°,V=1966.3(?)~3,Z=4,D_c=1.820g/cm结构系用直接法解出,最后R_(Ⅰ)因子为0.033,R_(Ⅱ)因子为0.027。测定结果表明,(Ⅰ)和(Ⅱ)分子均具有C_s对称性,且三个Fe原子共面,呈近似等边三角形结构。(Ⅰ)中面桥N原子以不对称方式与三个Fe原子成键;(Ⅱ)中面桥羰基以不对称方式与三个Fe原子键连。Fe-N和Fe-C键长分别在1.896-1.938(?)和2.006-2.110(?)之间。 相似文献
53.
54.
ResearchonReactivitiesofMoCluster.ASelectiveSubstitutionReactionoftheBridging(dtp)LigandandStructureofTetranuclearMolybdenumC... 相似文献
55.
56.
Single cubane-like clusters, MFe_3S_4(R_2dtc)_5 (M=Mo, R_2=—(CH_2)_4—, Bz_2; M=W, R_2=Me_2, —(CH_2)4—; dtc=dialkyldithiocarbamate) were synthesized by assembly reaction of (NH_4)_2MS_4 (M=Mo, W), FeCl_2 with R_2dtcNa (or NH_4) in DMF. The structure, IR, EPR and cyclic voltammogram are described and discussed. MoFe_3S_4(C_4H_8dtc)_5 was also obtained from the conversion of linear cluster Fe(DMF)_6[(FeCl_2)_2MoS_4] in the presence of C_4H_8dtc NH_4. Both clusters MoFe_3S_4(C_4H_8dtc)_4·2C_2H_5CN and WFe_3S_4(C_4H_8dtc)_5·2DMF crystallize in the monoclinic space group C2/c with a=12.544(2), (Mo-cluster), 12.533(4) (W-cluster); b=20.478(4), 20.121(6); c=19.582(7), 19.659(2);β=102.82(2), 102.96(3)°; and Z=4, 4. Their structures were refined to R=0.057 and 0.064 with use of 2690 and 2179 reflections (ι>3Q(I)), respectively. Many similarities in structure for Mo and W clusters indicate that both Mo and W play a very similar role in the clusters. 相似文献
57.
担载于ZrO2上的Ru3(CO)12-Fe(CO)9混合簇的红外光谱表明,Ru3(CO)12以Ru(CO)2O2表面络合物存在.混合族在真空中随温度升高而发生脱羰基作用,500℃左右羰基完全脱掉;以Al2O3为载体者其羰基不易脱除,升高温度出现多种羰基带.混合簇中的Fe2-(CO)9极易脱羰基.担载混合簇在Ar气中进行TPDE时,低温时以脱羰基为主,高于150℃时发生表面歧化反应而生成CO2;在H2气中,低温时仍以脱羰基为主,高于150℃时发生表面加氢反应而生成CH4.混合簇的脱羰基和表面反应能力与Ru/Fe比及载体有关.担载混合簇在CO加氢反应中以Ru(CO)2O2和分散Fe存在,还出现-CHx多种表面物种. 相似文献
58.
NaAg3S2, a Thioargentate Containing the Anionic Cluster [Ag6S4]2? . Dark-red octahedrally shaped crystals of NaAg3S2 could be obtained by the reaction of NaAg(CN)2 and NaCN in a stream of hydrogen sulfide at 630 K. NaAg3S2 crystallizes cubic, a=12.358(1) Å, space group Fd3 m, Z=16. The structure was determined from four-circle diffractometer data. NaAg3S2 contains the anionic cluster [Ag6S4]2?. The structure can be traced back to the spinel structure typ. An extended Hückel calculation for the cluster anion, which is considered to be isolated, shows weak bonding silver-silver interactions. NaAg3S2 is diamagnetic at room temperature. 相似文献
59.
SynthesesandCharacterizationsof(η~5-C_5H_5)MoFeCo(CO)_8(μ_3-S)and(η~5-C_5H_5)_2Mo_2Fe(CO)_7(μ_3-S):X-rayCrystalStructureof(η~5-C_5H_... 相似文献
60.
若干中性配体对Mo—Fe—S簇合物自兜的影响 总被引:3,自引:1,他引:3
通过电子吸收光谱的变化研究了一些含N和含P中性配体对MoS_4~(2-)-nFeCl_2-DMF体系形成立方烷型Mo-Fe-S簇合物的可能影响。 相似文献